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制作洮砚最好的石料是“老坑石”，产于卓尼县喇嘛崖和水泉湾一带。而老坑石中的极品，当属“鸭头绿”，碧绿如蓝，轻抚如婴儿肌肤，储量极少，自宋末就已断采，能否重现不得而知，现今每得一块鸭头绿可视之为千年古董。硬度在莫氏3.1左右，最适宜研磨，颗粒直径0.01mm以下，发墨快而颗粒细，密度在3.05左右，储墨久，容易清洗不渗墨。老坑石中的其他石品，有绿漪石、鹦哥绿、鸊鷉血，市场储量依然不足2%，下发好和稀有是洮砚位列四大名砚的根本，尤其是在端砚、歙砚老坑石已枯竭的今天，“老坑洮砚”更是备受追捧。自唐代成名以来，老坑洮砚一直是皇室文豪、富商巨贾才能拥有的。如宋代赵希鹄曰：“除端、歙二石外，唯洮河绿石，北方最贵重。绿如蓝，润如玉，发墨不减端溪下岩。然石在大河深水之底，非人力所致，得之为无价之宝”。晁无咎《砚林集》中有诗并铭：洮之崖，端之谷，匪山石，唯水玉。不可得兼，一可足温。然可爱，目鸲鹆，何以易之，鸭头绿。金代元好问曰：王将军为国开临洮（今甘肃岷县），有司岁馈，可会者，六百钜万，其于中国得用者，此砚材也。近代“老坑洮砚”作品屡次作为国礼赠与国外元首，敦煌菩萨砚以甘肃省政府名义赠与新加坡总理李光耀、反弹琵琶砚赠与日本前首相竹下登。洮砚（比端、歙更稀有）老坑石在四大名砚中储量最少、最难采集，特级老坑石早在宋末（1175年）就已断采，每得一块洮砚特级老坑石都相当于是得到千年的古董。宋初，王陬（zōu）收复洮砚石材产地洮州（今属甘肃省卓尼县），被封为赵土司管理矿区，洮砚被选为皇宫贡品，只有皇朝高官、文豪富商能够拥有，百姓只是听闻甚至难得一见。可见洮砚老坑发墨不弱于端砚老坑（即下岩），但采集难度更大、石料稀有、更难获取。郭培元《论洮砚》：“世人知洮砚之妙，至有胜端歙之处。自宋以后名隐而不显者，因地处边陲，得之不易，兼无专书著录之故，非才不良也，诚为憾事”。已道出洮砚虽有胜端、歙，但自宋之后老坑石逐渐绝迹，得之不易。