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01 通过NHC催化的吲哚自由基脱芳烃获得四氢吡啶[1,2-a]吲哚-6-酮衍生物
期刊：Organic Letters
单位：江苏师范大学化学与材料科学学院
作者：Tianjiao Huang,Chenxia Yu,Tuanjie Li,Kai Zhang,Changsheng Yao
原文篇名：Access to Tetrahydropyrido[1,2-a]indol-6-one Derivatives via NHC-Catalyzed Radical Dearomatization of Indoles
原文网址：
https://pubs./doi/10.1021/lett.5c02563
四氢吡啶- [ 1 , 2-a] -吲哚- 6 -酮是一种广泛存在于天然生物活性生物碱中的重要骨架。在此，通过NHC ( N -杂环卡宾)催化吲哚的自由基接力去芳构化，发展了一种简便、高效的合成四氢吡啶- [ 1 , 2-a]吲哚- 6 -酮骨架的方法。该方法具有无金属参与、反应条件温和、底物适用范围广、反应效率高、非对映选择性好等优点。
02 芳基卤化物与甲酰胺通过光氧化还原/镍双催化的不同C-C和C-N交叉偶联
期刊：Organic Letters
单位：合肥工业大学化学与化工学院
作者：Jun Xu,Xiang-Li Guo,Yan Chen,Xiao Shen,Jieyang Dong,Jie Zhou,Qi Zhang,Ning Deng,Hua-Jian Xu
原文篇名：Divergent C-C and C-N Cross-Coupling of Aryl Halides with Formamide via Photoredox/Nickel Dual Catalysis
原文网址：
https://pubs./doi/10.1021/lett.5c02853
通过光催化剂调控的镍催化体系，可以实现卤代芳烃与甲酰胺的C – C或C – N偶联，直接合成无保护的苯甲酰胺或N -芳基甲酰胺。选择性由PC /碱基对决定。二苯甲酮/ K2HPO4得到C – C偶联的苯甲酰胺，而硫杂蒽酮TXO / NaHCO3得到C – N偶联的N -芳基甲酰胺。这种原子经济性的方法具有广泛的适用范围和优异的区域选择性，为合成无保护的苯甲酰胺和N -芳基甲酰胺作为有机合成中有价值的构建单元提供了一个可持续的平台。
03 不对称二苯并[d，d′]噻吩[2,3-b;来自 1-卤乙炔基-2-卤苯的 4,5-b′]二噻吩
期刊：Organic Letters
单位：中国科学院大学化学科学学院
作者：Wali Nida,Kexin Xu,Jiahui Li,Xinrui Cui,Wenyu Lai,Baodong Lin,Baolin Li
原文篇名：Synthesis and Mechanistic Study of Unsymmetric Dibenzo[d,d’]thieno[2,3-b;4,5-b’]dithiophenes from
1-Haloethynyl-2-halobenzenes
原文网址：
https://pubs./doi/10.1021/lett.5c02327
噻吩并苯半导体材料的合成已经取得了相当大的进展；然而，通过直接和有效的方法来实现这一点仍然具有很大的挑战性。本研究提出了一种由三硫自由基阴离子引发的噻吩环化反应，用于合成不对称二苯并OV00噻吩OV01二噻吩( DBTDTs )。因此，提供了一种在铜催化剂存在下由1 – (溴乙炔基) – 2 -氯苯合成DBTDTs的简便方法。使用硫化钾作为硫源，仅使用5 mol %的铜催化剂，该课题组以高达82 %的产率获得了所需的产物。该反应具有许多优点，如廉价的铜催化剂，在空气中反应，产率高等。机制研究证明了一条涉及自由基的独特途径。此外，合成应用显示了对克级合成的可扩展性，以及合成后修饰成具有增强光物理性质的砜。
04 烷基亚磺酸盐阴离子介导的烯烃/炔烃通过SO的氢磺酰化2插入：获得烷基砜
期刊：Organic Letters
单位：中南林业科技大学化学化工学院
作者：Qing Li,Da-Zhi Sun,Lin Wang,Ying Man,Hong-Bo Xiao,Shao-Feng Pi,Jin-Hua Zhou,Li-Jun Wu,Shuang-Feng Yin
原文篇名：Alkyl Sulfinate Anion-Mediated Hydrosulfonylation of Alkenes/Alkynes via SO2 Insertion: Access to Alkyl Sulfones
原文网址：
https://pubs./doi/10.1021/lett.5c02678
开发了一种烷基亚磺酸盐阴离子介导的烯烃/炔烃与烷基溴化物的氢磺酰化参与的SO2插入反应，用于烷基砜的合成。连二亚硫酸钠(连二亚硫酸钠)既作为SO2替代物又作为单电子供体，因此不需要金属催化剂或金属还原剂。该方法具有广泛的底物范围和高官能团耐受性，可容纳一系列生物活性支架分子，如香茅醇、雌酮、冰片和胆固醇。机理研究表明烷基亚磺酸盐阴离子是关键中间体，氘标记实验证实溶剂中微量的H2O在质子化步骤中充当质子源。
05 铑催化的 Z-烯基 1,3-迁移
期刊：Organic Letters
单位：西南大学化学化工学院
作者：Xue-Mei Huang, Si-Qi Xiong, Zi-Xin Ye, Jing-Yi Yang, Qing-Hua Li, Tang-Lin Liu
原文篇名：Rhodium-Catalyzed Z-Alkenyl 1,3-Migration
原文网址：
https://pubs./doi/10.1021/lett.5c02468
发展了叔醇中惰性C – C键选择性断裂的策略。然而，通过选择性的C ( sp3 ) – C ( Z-烯基)键断裂，Z -烯基的1，3 -迁移仍然存在缺口。在此，本文报道了铑催化的Z -烯基1，3 -迁移反应，高效地生成了( Z ) -γ，δ -不饱和酮。该转化的成功可归因于C ( sp3 ) -C ( Z-烯基)键的选择性断裂。在这项研究中，揭示了该催化体系中的迁移顺序为Z -烯基，E -烯基和芳基(烷基)，以降低反应活性。该催化体系具有官能团兼容性好、底物适用范围广、反应条件温和等优点。
06 N，N-二取代丙二腈与取代丙二醛的酸促进环化：构建3-二氰乙烯吲哚的无金属策略
期刊：Organic Letters
单位：兰州大学药学院
作者：Bo-Wen Wang, Bai-Yang Li, Shao-Nan An, Ying Xu, Yan-Ting Shen, Jing-Feng Zhang, Wen Bao, Ye Zhang, Dao-Yong Zhu, Shao-Hua Wang
原文篇名：Acid-Promoted Cyclization of N,N-Disubstituted Malononitriles with Substituted Propiolaldehydes: A Metal-Free Strategy for the Construction of 3-Dicyanovinylindoles
原文网址：
https://pubs./doi/10.1021/lett.5c02824
本文报道了苯甲酸介导的N，N -二取代氨基丙二腈与取代丙醛的1，4 -加成反应，引发了通过五元环状季铵盐中间体进行的级联环化反应。这个过渡态经历了连续的C – N键断裂，电子重组和分子内弗里德尔- Crafts烷基化，最终脱水芳构化得到3 -二氰基乙烯基吲哚。该方法开创了一种一锅法、无过渡金属参与的策略，以良好的产率组装结构多样的3 -二氰基乙烯基吲哚，避免了传统的依赖于Fischer吲哚合成或金属催化的环化反应。
07 Rh（III）催化苄胺与元素硒直接C-H硒化/环化，用于苯并异硒唑框架的快速构建
期刊：Organic Letters
单位：广州医科大学药学院
作者：Chensi Li, Yurong Yang, Lincan He, Xinyue Lin, Canhuan Zhou, Zhongyi Zeng, Wei Yi, Zhi Zhou
原文篇名：Rh(III)-Catalyzed Direct C–H Selenylation/Cyclization of Benzylamines with Elemental Selenium for the Rapid Construction of Benzoisoselenazole Frameworks
原文网址：
https://pubs./doi/10.1021/lett.5c02734
在此，该课题组首次报道了以单质硒为直接硒源，Rh (Ⅲ)催化的无保护苄胺的直接C – H硒化/环化串联反应。该方法为苯并异硒唑和二氢苯并异硒唑骨架的快速组装提供了一种简洁高效的方法，具有优异的官能团兼容性和专一的区域选择性。生物活性分子的后期修饰和新型有机硒化合物的发散合成的成功，不仅突出了该方法的合成实用性和潜力，而且进一步拓展了有机硒化学的化学空间。
08 碱控铑（III）催化区域选择性C-H烷基化和2-芳吲哚与α-Cl酮的环化
期刊：Organic Letters
单位：内蒙古民族大学化学与材料科学学院
作者：He Li, Tao Chen, Zhimeng Wang, Baoheng Wu, Haichun Gu, Shuai Yang, Hao Yu, Ning Xu, Xinxin Jin, Ye Lu, Fengyang Bai, Jinglin Liu
原文篇名：Base-Controlled Rhodium(III)-Catalyzed Regioselective C–H Alkylation and Annulation of 2-Arylindoles with α-Cl Ketones
原文网址：
https://pubs./doi/10.1021/lett.5c02902
报道了一种在单一催化体系中，碱控制的铑(Ⅲ)催化2 -芳基吲哚与α -氯代酮的区域选择性C – H烷基化和环化反应，其中α -氯代酮作为基于C ( sp3 )的亲电伙伴和氧化炔当量。当以Na OAc为碱时，C – H官能团化选择性地生成1 -芳基- 2 – ( 2 -芳基- 1H -吲哚- 3 -基) -乙酮。相反，以NaHCO3为碱的相同催化体系主要得到5 -芳基- 11H -苯并[ a ]咔唑。所开发的反应方法学具有理想的官能团耐受性和广泛的底物适用范围，并且操作简单和可扩展。机理研究，特别是氘标记实验和DFT计算表明，C – H烷基化和C – H环化的反应位点很可能发生。
09 光氧化还原催化方法对缺电子的sp进行二氟烯丙化3C-H 键
期刊：Organic Letters
单位：南京工业大学化学与分子工程学院高级合成研究所
作者：Xin-Lu Fan, Zi-Yan Wang, Wei Shi, Zi-Jun Luo, Xuefei Zhao, Xu-Hong Hu
原文篇名：Photoredox Catalytic Approach for Difluoroallylation of Electron-Deficient sp3 C–H Bonds
原文网址：
https://pubs./doi/10.1021/lett.5c02542
在此，本文描述了一种光氧化还原方法，用于缺电子sp3 C – H键与α -三氟甲基烯烃的选择性二氟烯丙基化反应。成功的关键是在无金属条件下使用2，2，6，6 -四甲基哌啶( TEMP )作为添加剂，从而避免了传统sp3 C – H键官能化中危险的氢原子转移( HAT )试剂或氧化剂的使用。该方法具有条件温和、官能团兼容性好的特点，通过复杂分子的后期修饰、可扩展性和现成的产物转化进一步增强了其潜力。初步的机理实验揭示了α -官能团化的烷基自由基物种的参与。
10 镍催化的同丙炔基溴化物与芳基/乙烯基亲电子试剂的异丙基交叉偶联
期刊：Organic Letters
单位：华南理工大学化学化工学院
作者：Zining Liu, Liangbin Huang
原文篇名：Nickel-Catalyzed Ipso-Cross-Coupling of Homopropargyl Bromides with Aryl/Vinyl Electrophiles
原文网址：
https://pubs./doi/10.1021/lett.5c02438
Ni / Py BCam催化的方法可以实现高炔丙基溴化物与芳基/乙烯基亲电试剂在异丙基碳上的区域选择性偶联。这种温和的方法利用稳定的配体来获得官能化的1，4 -二芳基和1 -芳基- 4 -乙烯基内炔- -有价值的合成砌块。机理研究揭示了同炔丙基镍的初始形成，与经典的芳基-烷基偶联途径不同。
来源：碳氢数科
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