微精选

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（1）容量滴定法：原理与操作核心

原理：基于碘（I₂）与二氧化硫（SO₂）在吡啶和甲醇溶液中与水发生定量反应（卡尔-费休反应），通过滴定消耗的试剂量计算水分含量。

操作要点：

1. 费休氏试液制备：称取110g碘（经硫酸干燥48h），加160ml无水吡啶溶解，再加入300ml无水甲醇，通入干燥SO₂至重量增加72g，最终定容至1000ml，暗处放置24h活化。

   市售试液需注意是否含吡啶或甲醇，使用前必须标定滴定度。

2. 标定方法：精密称取10-30mg纯化水，以无水甲醇为溶剂，用试液滴定至浅黄色变棕红色，或采用永停滴定法指示终点。滴定度计算公式：

   （F为每1ml试液相当于水的重量，W为纯化水重量，A/B为滴定/空白消耗的试液体积）。



3. 样品测定：称取消耗试液1-5ml的样品量，按标定流程操作，水分含量计算式：



仪器维护：

1. 滴定仪需定期用干燥氮气吹扫管路，防止试液吸潮变质；

2. 电极表面若出现结晶，可用无水乙醇擦拭，避免影响永停滴定终点判断；

3. 废液需按有毒试剂处理，含吡啶的试液应密封存放于通风橱。

（2）库仑滴定法

技术优势：无需手动滴定，通过电解产生碘离子，根据法拉第定律直接计算水分（1mg水≈10.72库仑电量）。

适用于0.0001%-0.1%微量水分测定，尤其适合烃类、酯类等惰性物质。

操作关键：

1. 预滴定除去试液与系统水分，样品含水量需控制在0.5-5mg（按仪器建议量）；

2. 加热解吸时需注意温度控制，避免样品分解产生伪水分，惰性气体（如高纯氮气）流速需稳定在100-150ml/min。

仪器保养：

1. 电解池需定期更换阳极电解液，避免电极极化；

2. 干燥管内的氯化钙需每周更换，防止气体带水影响检测精度。

原理：在100-105℃干燥样品，通过减失重量计算水分，适用于不含挥发性成分的药品。

操作规范：

1. 样品预处理：直径＞3mm的样品需破碎至≤3mm，平铺于称量瓶中，厚度≤5mm（疏松样品≤10mm）；

2. 干燥流程：干燥5h后称重，再干燥1h至恒重（两次称重差异≤5mg）。

注意事项：

1. 含结晶水的样品（如芒硝）不适用，高温会导致结晶水以外的水分挥发；

2. 干燥器需使用硅胶干燥剂，每周烘干再生一次，避免吸湿失效。

设备维护：

1. 烘箱温度计需每年校准一次，温差超过±2℃时需及时调整；

2. 鼓风机滤网每月清理，防止灰尘堆积影响温度均匀性。

核心优势：在2.67kPa（20mmHg）以下减压干燥，室温放置24h，避免高温导致挥发性成分损失，适用于含挥发油的贵重中药（如冰片、薄荷脑）。

操作步骤：

1. 干燥器准备：直径30cm的干燥器中放置直径12cm的培养皿，铺0.5-1cm厚的五氧化二磷干燥剂；

2. 样品称量：取0.5-1g样品置于已干燥恒重的称量瓶中，减压抽气30min后室温放置24h，需连接无水氯化钙干燥管防止外界水分侵入。

仪器维护：

1. 真空泵需定期更换润滑油（每500h一次），防止油雾污染样品；

2. 五氧化二磷干燥剂吸潮后变为糊状，需立即更换，避免干燥效率下降。

原理：利用甲苯与水形成共沸物（沸点84.1℃），蒸馏后水层在测定管中分层，直接读取水量，适用于含挥发性成分的中药（如当归、肉桂）。

仪器装置：由500ml短颈圆底烧瓶（A）、水分测定管（B）、直形冷凝管（C）组成，使用前全部仪器需烘干。

操作要点：

1. 甲苯预处理：加水振摇后分离水层，蒸馏提纯，避免甲苯含水分影响结果；

2. 蒸馏控制：加热至甲苯沸腾，调节馏出速度为2滴/秒，至测定管水量不再增加，用甲苯冲洗冷凝管内壁，放置至水与甲苯完全分离（可加亚甲蓝染色辅助观察）。

常见问题：

1. 若水分黏附管壁，可用蘸甲苯的铜丝推下，避免读数误差；

2. 无釉小瓷片需提前烘干，防止自身吸附水分干扰测定。

技术亮点：采用二乙烯苯-乙基乙烯苯高分子多孔小球为载体（或极性毛细管柱），热导检测器（TCD）检测，适用于含微量水分且成分复杂的样品（如乙醇制剂、油脂类）。

色谱条件：

1. 柱温140-150℃，理论板数按水峰计算＞1000，水与乙醇分离度＞2；

2. 对照溶液制备：0.2g纯化水定容至25ml无水乙醇，供试品需超声处理（20min×2次）后取上清液进样。

3. 计算要点：需扣除无水乙醇中的含水量，通过校正因子K计算：

仪器维护：

1. 进样口隔垫每50次进样更换一次，防止漏气；

2. 色谱柱需定期老化（180℃恒温2h），避免固定相流失影响分离效果。

故障案例：

1. 费休氏滴定终点不稳定：可能是试液受潮或电极污染，需重新标定试液并清洁电极；

2. 烘干法结果偏高：检查干燥器是否漏气，或样品含易挥发非水成分（如乙醇）；

水分测定的准确性不仅依赖方法选择，更取决于仪器全生命周期的维护。

例如，费休氏试液的标定频率（每周1次）、气相色谱柱的老化周期（每200针）等细节，都是决定数据可靠性的关键。

建议实验室建立「方法-仪器-维护」台账，将药典标准转化为可执行的SOP，同时关注试剂毒性防护（如吡啶的通风处理），真正实现检测数据的「精、准、稳」。