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1 通过铜催化碳酸乙炔乙烯酯的二聚化从头合成低聚呋喃

期刊:Organic Letters

单位:常州大学石油化工学院

作者:Zhengyu Han,Biao Zhu,Yuxuan Liu,Luyao Wei,Lixia Xu,Xiaolin Zhu,Jingrui Ye,Jianwei Sun,Hai Huang

原文篇名:De Novo Synthesis of Oligofurans via Copper-Catalyzed Dimerization of Ethynylethylene Carbonates

原文网址:
https://pubs./doi/10.1021/lett.5c02955

本文报道了一种高效的Cu催化寡呋喃的从头合成,寡呋喃是有机材料中一类有价值的核心单元。从易得的乙炔基碳酸乙烯酯出发,二聚过程可以方便地获得以前不易合成的不同取代的寡呋喃。与传统策略不同的是,该策略不依赖于预安装的交叉偶联功能或高级烯炔前体的预合成。对它们的光物理性质的简要研究也表明了我们的方案在调节这些性质方面的巨大潜力。机理研究不仅为反应途径提供了重要的见解,而且还为呋喃取代烯丙醇的合成提供了另一种方法。

2 通过铑催化的磺胺与芳基硼酸的芳基化实现 Umpolung C-N 键的形成

期刊:Organic Letters

单位:杭州师范大学材料化学与化工学院

作者:Yifei Yan, Yu Han, Zhiwei Huang, Xuanxuan Chen, Yinhua Huang

原文篇名:Umpolung C-N Bond Formation Enabled by Rhodium-Catalyzed Arylation of Sulfilimines with Arylboronic Acids

原文网址:
https://pubs./doi/10.1021/lett.5c02633

报道了一种新型的逆极性C – N键形成方法,该方法通过Rh催化的芳基硼酸与磺酰亚胺的芳基化反应实现,为构建各种含氮分子提供了一个通用的平台。该反应的关键步骤是通过芳基铑对S═N部分的区域选择性加成反应,在硫原子上发生1,1 -消除反应,生成C – N键,生成氨基铑中间体,随后被各种亲电试剂捕获,生成芳胺。该方法也被拓展到三组分胺化反应中,通过C – N – C键的构建得到二芳胺产物。该方法在温和的条件下表现出广泛的底物范围和广泛的官能团兼容性,使复杂分子的后期功能化能够制备具有潜在治疗活性的药物候选物的含氮变体。

3 金催化的邻碳硼烷与1,6-烯烃的高区域选择性笼B(9)-H烷基化

期刊:Organic Letters

单位:鲁东大学化学化工学院

作者:Huiyuan Zheng, Yue Hao, Yongqiang Wang, Xue Zhao, Ximei Zhao, Liang Xu, A Stephen K Hashmi, Guanghui Wang

原文篇名:Gold-Catalyzed Highly Regioselective Cage B(9)-H Alkylation of o-Carboranes with 1,6-Enynes

原文网址:
https://pubs./doi/10.1021/lett.5c02683

本文介绍了一种金催化的邻碳硼烷区域选择性B ( 9 ) – H烷基化反应,该反应通过金催化1,6 -烯炔的五元环化原位生成的外环丙基金卡宾区域选择性插入到邻碳硼烷的B ( 9 ) – H键中。这个新的方法提供了一个广泛的B ( 9 ) -双环[ 3.1.0 ]己基甲基-邻-碳硼烷,以中等到良好的产率(高达83 %)和良好到优秀的区域选择性( B ( 9 ) / B ( 8 )高达100:0 )。此外,首次实现了金催化的间碳硼烷与1,6 -烯炔的区域选择性Cage B ( 9 ) – H烷基化反应。

4 铑催化的未活化烯烃与亲二核试剂的1,1-芳酯反应

期刊:Organic Letters

单位:西南大学化学化工学院

作者:Kai-Xian Ma, Jiang-Min Yan, Fan-Yin Zeng, Qing-Hua Li, Tang-Lin Liu

原文篇名:Rhodium-Catalyzed 1,1-Arylesterification of Unactivated Alkenes with Dinucleophiles

原文网址:
https://pubs./doi/10.1021/lett.5c02585

最近的进展极大地扩展了烯烃官能化反应的范围。与公认的1,2 -双官能团化反应相比,烯烃的1,1-双官能化反应具有更大的合成挑战。在此,我们报道了一种铑催化的烯烃与两种不同亲核试剂的1,1 -芳基酯化反应。在铑(Ⅲ)的催化作用下,二芳基叔醇发生β – C消除,随后依次发生烯烃迁移插入、消除和再插入过程。随后第二个亲核试剂与铑中心配位,通过级联消除最终得到1,1 -双官能团化产物。在该过程中加入铑(Ⅲ)和Ag OAc对于实现选择性C – C键断裂和重构至关重要,解决了这两种亲核试剂在双官能团化中的挑战。此外,该反应具有较宽的底物适用范围和较高的官能团耐受性。机理研究证实,该过程涉及C ( sp3 ) – C ( sp2 )键选择性断裂、β – H消除和氢化物再插入途径。

5 铁催化的宝石二氟烯烃的自由基硫醇化

期刊:Organic Letters

常州大学在Organic Letters发表研究成果,通过铜催化碳酸乙炔乙烯酯的二聚化从头合成低聚呋喃

单位:四川师范大学化学与材料科学学院

作者:You-Zhi Liao, Bai-Qun Ruan, Hai-Yang Hu, Hao Cheng, Bi-Qin Wang, Fei Pan

原文篇名:Iron-Catalyzed Radical Hydrothiolation of gem-Difluoroalkenes

原文网址:
https://pubs./doi/10.1021/lett.5c02890

Gem -二氟烯烃作为有机氟化学中的多功能中间体,为合成精细化学品提供了独特的机会。利用偕二氟烯烃独特的反应特性,该课题组提出了一种铁催化的、区域选择性的氢硫化反应方法,该方法可以合成一系列α,α -二氟烷基硫醚。该方法显著地实现了非活化底物的偶联,从而拓宽了分子多样性,与以前依赖于亲核加成或光催化机理的方法相比。

6 通过光诱导脱羧或脱硼在脱氢氨基酸中添加芳基自由基来合成苯丙氨酸衍生物的策略

期刊:Organic Letters

单位:福井大学工学研究生院

作者:Marina Kuwano, Akiko Asano, Ryoga Hashimoto, Mugen Yamawaki, Toshiki Furutani , Hirotsugu Suzuki , Yasuharu Yoshimi

原文篇名:Strategy for the Synthesis of Phenylalanine Derivatives through the Addition of Aryl Radicals to Dehydroamino Acid via Photoinduced Decarboxylation or Deboronation

原文网址:
https://pubs./doi/10.1021/lett.5c03095

在双分子光氧化还原体系中,通过芳基羧酸或芳基硼酸酯与脱氢氨基酸的光诱导脱羧或脱硼自由基加成反应,制备了一系列具有药物活性的苯丙氨酸衍生物。利用廉价易得的芳基羧酸作为底物,通过光氧化还原反应生成芳基自由基,随后进行对映选择性的酶促脱乙酰化反应得到相应的l -苯丙氨酸衍生物。

7 NaOH 介导的共轭二烯亚胺与 α-卤戊酸盐的分子间级联环化反应以获取功能化环戊烯核心

期刊:Organic Letters

单位:新乡大学药学院

作者:Kai-Kai Wang, Qing Xu, Liang-Man Wu, Wen-Jin Li, Miao Xue, Xia-Shi Gao, Guo-Yi Yan, Rongxiang Chen

原文篇名:NaOH-Mediated Intermolecular Cascade Cyclization Reaction of Conjugated Dieneimines with α-Halomalonates to Access Functionalized Cyclopentene Cores

原文网址:
https://pubs./doi/10.1021/lett.5c02825

发展了一种在氢氧化钠碱存在下共轭二烯亚胺与α -卤代酸酯的高效分子间串联环化反应。该方法以优异的非对映选择性和完美的区域选择性,以高产率合成了一系列具有两个相邻立体中心(包括一个季碳中心)的功能化环戊烯。反应经过Michael加成、环丙烷化、异构化、环丙烷中间体开环、异构化、分子内环化等步骤。此外,通过将该方法应用于后续的合成转化和药物分子的后期功能化,证明了该方法的实用性。此外,还进行了分子对接研究,以考察产物的潜在生物活性。

8 α-重氮磺铵盐与α-乙烯苯胺通过双离子中间体环化喹啉

期刊:Organic Letters

单位:安徽大学化学化工学院

作者:Zi-Qiang Zhang, Xing Li, Si-Fu Gao, Bao-Gui Cai, Qiang-Qiang Li , Jun Xuan

原文篇名:Annulation of α-Diazo Sulfonium Salts with α-Vinylanilines via a Dicationic Intermediate toward Quinolines

原文网址:
https://pubs./doi/10.1021/lett.5c02541

α -重氮磺酸盐是一类独特的重氮试剂,它将重氮和磺酸盐功能集成在一个分子骨架中。虽然它们通过卡宾、自由基或卡宾中间体的反应性已被广泛研究,但它们的质子活化双阳离子物种的合成效用仍在很大程度上未被探索。在此,本文报道了一种 Brønsted酸促进的、无金属的α -重氮鎓盐与双亲核试剂α -乙烯基苯胺的环化反应。该转化通过质子化诱导的重氮碳上的极性反转进行,生成具有两个亲电中心的双阳离子中间体。该中间体的连续分子内亲核取代可以在温和的条件下有效地获得单取代、二取代和三取代喹啉。本研究展示了重氮化学中一个罕见的介电亲电活化的例子,并建立了一种在传统卡宾途径之外构建杂环的补充策略。

9 通过单电子 C-O 活化实现缩醛与酸酐和乙烯基三曲合物的镍催化还原偶联

期刊:Organic Letters

单位:西江大学化学系

作者:Eunbi Kim, Meredith A. Borden, Junha Hwang, Abigail G. Doyle, Sun Dongbang

原文篇名:Ni-Catalyzed Reductive Coupling of Acetals with Anhydrides and Vinyl Triflates via Single-Electron C–O Activation

原文网址:
https://pubs./doi/10.1021/lett.5c02788

本文报道了一种Ni催化的苯甲醛衍生的缩醛与酸酐或乙烯基三氟甲磺酸酯的还原交叉偶联反应,实现了α -取代醚的模块化合成。路易斯酸/ Zn活化产生α -氧自由基,通过Ni催化选择性形成C ( sp3 ) – C ( sp2 )键。这种极性收敛的方法将安息香缩合的醚变体和经典的NHK反应在一个还原平台下统一起来。证明了宽的范围,并且调节路易斯酸将反应性扩展到二烷基缩醛。化学计量、有机金属和光谱学研究支持该反应机理。

10 钴催化的烯烃烷基芳基化:获得吡咯烷酮

期刊:Organic Letters

单位:苏州大学化学、化工与材料科学学院

作者:Junda Wang, Kaixin Chen, Changrui Nie, Chenhao Huang, Qian Zhang, Jie Li

原文篇名:Cobalt-Catalyzed Alkene Alkylarylation: Access to Pyrrolidinones

原文网址:
https://pubs./doi/10.1021/lett.5c02870

通过钴催化的C ( sp3 ) – C ( sp3 ) / C ( sp3 ) – C ( sp2 )键的连续形成,实现了烯基取代的烷基溴化物和芳基特戊酸锌之间的环化和交叉偶联反应,从而为合成结构多样的吡咯烷酮提供了直接的途径。此外,该方法也可以有效地通过螺环化烯烃的烷基芳基化模块化制备螺环吡咯烷酮。除此之外,相当温和的条件、合成的简易性和优异的官能团兼容性显示了该方法在合成化学中的潜在应用。

来源:碳氢数科

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