📎DOI:10.1016/j.actamat.2025.121567

在航空航天、汽车轻量化领域,Al-Cu 合金因兼顾重量与强度成为“常客”,但它有个致命短板:温度超过 225℃ 时,核心强化相 θ’-Al₂Cu 会快速粗化,导致强度断崖式下跌

2023年,Xue团队在《Nature Materials》提出:向 Al-Cu-Mg-Ag 合金中添加 Sc,能形成一种高稳定性的 V 相(Al₈Cu₄Sc),让合金在 400℃ 仍保持优异的抗蠕变、抗粗化性能。但这一“黑科技”能否稳定复现?铸造、热处理等工艺会如何影响 V 相的形成?

近日发表在《Acta Materialia》的一篇研究,通过系统实验验证了 V 相的存在,更揪出了制约性能的“隐形杀手”—— W 相。

一、研究背景:为什么聚焦 Sc-Al-Cu-Mg-Ag 合金?

Al-Cu 合金的“高温困境”与解决方案:

  • 传统 Al-Cu 合金:依赖 θ’-Al₂Cu 相强化,但 >225℃ 时 θ’ 会转变为稳定的 θ-Al₂Cu 并粗化,强度骤降;
  • Al-Cu-Mg-Ag 合金:Mg、Ag 能诱导形成 Ω-Al₂Cu 相(50-100nm长、3nm宽),其抗粗化、抗蠕变能力优于 θ’,但 400℃ 下仍会粗化;
  • Xue团队的突破:添加 0.3wt% Sc 后,Ω 相在 400℃ 时效时会转化为 V 相(Al₈Cu₄Sc,半径<10nm),V 相与 α-Al 基体保持共格,且长期高温下不粗化,大幅提升 400℃ 蠕变性能。

该研究的核心目标:复现V相的形成,并探究凝固速率、固溶温度、Si杂质对V相数量及合金蠕变性能的影响

二、实验方案:3类合金+2种凝固+多组热处理

为精准验证工艺影响,研究设计了清晰的变量控制:

1. 合金成分(wt%)

合金类型
Al
Cu
Mg
Ag
Sc
Si
无Sc合金
余量
4.29
0.32
0.44
<0.01
0.002
含Sc合金
余量
4.35
0.25
0.38
0.26
0.008
Sc+Si合金
余量
4.50
0.30
0.40
0.30
0.15

2. 核心测试:400℃ 压缩蠕变

  • 测试条件:400±1℃,大气环境,试样先保温0.5h再加载;
  • 数据记录:通过线性位移传感器记录应变,绘制应变-时间曲线,提取稳态蠕变应变速率 ε̇ ;
  • 分析方法:用Norton幂律描述 ε̇ 与应力 σ 的关系,揭示蠕变机制:

其中:

  • ε̇:稳态蠕变应变速率(s⁻¹,数值越小,抗蠕变能力越强);
  • A:温度相关常数(400℃ 下固定,仅与合金本身相关);
  • σ:施加压应力(MPa);
  • nᵃᵖᵖ:表观应力指数(关键参数,反映蠕变主导机制):
    • nᵃᵖᵖ≈3:扩散蠕变(原子沿晶界/位错扩散,不受析出相影响);
    • nᵃᵖᵖ>5:位错蠕变(位错需绕过析出相,析出相的抗粗化能力直接决定蠕变性能)。

三、核心结果

1. 相演变:V 相能形成,但 W 相抢了“原料”

研究首先验证了 V 相的存在,但发现一个关键问题——含 Sc 合金中会同步形成 W 相(Al₈₋ₓCu₄₊ₓSc),消耗 Cu 和 Sc,导致 V 相数量不足

  • 无 Sc 合金:400℃ 时效时,Ω-Al₂Cu 会粗化并转变为 θ-Al₂Cu(图3a-b),288h 后完全失去强化效果;
  • 含 Sc 合金:
    • 固溶后(图1d):枝晶间残留 W 相(Cu、Sc-rich,体积分数~1vol.%),这些W相在后续时效中不溶解;
    • 400℃ 时效后(图5):能观察到 V 相(Al₈Cu₄Sc,<10nm),且 288h 后无明显粗化(抗粗化能力优异),但 V 相数量密度仅为(1±0.2)×10¹⁹m⁻³,远低于Xue团队的1.8×10²⁰m⁻³。
关键原因:W相在凝固和固溶过程中优先“抢走”Cu和Sc,导致基体中可用于形成V相的溶质不足(1wt% Sc需消耗0.57wt% Cu才能形成W相)。
图1. 铸态与固溶态组织对比。(a,b) Al-Cu-Mg-Ag(无Sc)合金,(a) 铸态,(b) 固溶态;(c,d) Sc改性Al-Cu-Mg-Ag-Sc合金,(c) 铸态,(d) 固溶态。
图3. Al-Cu-Mg-Ag 合金和 Al-Cu-Mg-Ag-Sc 合金经峰值时效后,在 400℃下二次时效(a、c 为 4h,b、d 为 288h)的SEM 图像((a)、(b) 对应 Al-Cu-Mg-Ag 合金,(c)、(d) 对应 Al-Cu-Mg-Ag-Sc 合金,(a) 中标尺适用于 (b)-(d))。

图5:TEM下的V相。(a)400℃/4h时效,(b)400℃/288h时效,V相无明显粗化;(c)原子分辨率图证实V相结构与Xue团队一致。

图6. Al-Cu-Mg-Ag-Sc 合金经峰值时效和 400℃/288h 二次时效后的 STEM-EDS 图谱(亚微米析出相富含 Cu 和 Sc,与 V 相一致)

2. 力学性能:含 Sc 合金反而“变软”,但抗蠕变仍更优

(1)显微硬度:W 相导致含 Sc 合金硬度更低

从图 7 可见,含 Sc 合金的硬度全程低于无 Sc 合金,与 Xue团队结果相反:

  • 峰值时效:无 Sc 合金 1465±30 MPa,含 Sc 合金 1226±40 MPa;
  • 400℃ 时效 0.5 h:无 Sc 合金 750±4 MPa,含 Sc 合金 700±30 MPa;
  • 400℃ 时效 288 h:无 Sc 合金 637±30 MPa,含 Sc 合金 583±20 MPa。

关键:W 相消耗 Cu,导致峰值时效时 Ω 相数量减少,后续 V 相数量不足,硬度自然偏低。

图7. 400℃时效硬度演变。

【Acta Materialia】400℃仍抗蠕变!Sc 添加如何影响铸造 Al-Cu-Mg-Ag 合金的析出相及高温力学性能

(2)蠕变性能深度分析:V 相如何提升抗蠕变?3组关键差异揭示机制

研究通过“单应力测试”(无 Sc 合金)和“应力跳跃测试”(含 Sc 合金),获得了400℃ 下的蠕变行为规律,核心差异可总结为3点:

① 应变速率稳定性:含 Sc 合金“抗劣化”能力更强
  • 无 Sc 合金(Ω 相主导):位错蠕变区间(σ>9.9MPa)内,应变速率随时间显著上升。例如 13.2MPa 下,初始 ε̇ 为 3.1×10⁻⁷s⁻¹,测试结束时(累积应变~10%)升至 7.6×10⁻⁶s⁻¹,增幅达 20 倍。

    原因:400℃ 下 Ω 相快速粗化,对位错的阻碍能力持续下降,导致变形加速;

  • 含 Sc 合金(V 相主导):仅在高应力(σ>15MPa)、长时间测试中,ε̇略有上升。例如 16.7 MPa 下,初始 ε̇ 为 2.0×10⁻⁷s⁻¹,53h 后升至 6.9×10⁻⁷s⁻¹,增幅仅 3 倍。

    原因:V 相抗粗化能力强,即使长时间高温,仍能保持对位错的阻碍,变形稳定性更优。

② 应力指数差异:V 相改变了蠕变机制

通过Norton幂律拟合论文图8数据,得到不同合金的 nᵃᵖᵖ

  • 无 Sc 合金:全应力区间 nᵃᵖᵖ≈9(纯位错蠕变),说明 Ω 相虽有强化,但未改变蠕变主导机制,且粗化导致 ε̇ 整体偏高;
  • 含 Sc 合金:呈现“双区间”特征(图8b):
    • 低应力(σ<15MPa):nᵃᵖᵖ≈3(扩散蠕变主导),此时 ε̇ 不受 V 相影响,数值稳定;
    • 高应力(σ>15MPa):nᵃᵖᵖ≈17(强位错蠕变),远高于无 Sc 合金的 9,说明 V 相对位错的阻碍作用更强——位错需要更高应力才能绕过 V 相,因此相同应力下 ε̇ 更低。
③ 与 Xue团队的差距:W相是核心原因

对比论文图 8b 中该研究与 Xue团队的数据:

  • 无 Sc 合金:两者 ε̇ 接近(说明测试条件一致);
  • 含 Sc 合金:Xue团队的 ε̇ 远低于该研究(例如σ=20MPa时,Xue的ε̇约1×10⁻⁸s⁻¹,该研究约1×10⁻⁷s⁻¹)。
关键差异:Xue团队未观察到 W 相,V 相数量密度(1.8×10²⁰m⁻³)是该研究的 18 倍——更多 V 相进一步阻碍位错,大幅降低 ε̇;而该研究的 W 相消耗了 Cu/Sc,V 相不足,未能达到同等抗蠕变水平。

此外,Xue团队采用拉伸蠕变,可能因空穴形核掩盖析出相粗化的影响;该研究压缩蠕变,更真实反映了析出相粗化对 ε̇ 的影响(无空穴干扰),这也解释了为何该研究观察到 ε̇ 上升,而 Xue团队未提及。

图8. 400℃蠕变应变速率-应力曲线。(a)无Sc与含Sc合金的压缩蠕变数据,箭头表示ε̇随时间上升;(b)与Xue团队拉伸蠕变数据对比,可见该研究含Sc合金ε̇更高。

3. 工艺优化:凝固、固溶、Si 都没解决 W 相

研究尝试了3种优化方案,均未彻底抑制 W 相:

  • 方案1:慢冷凝固(炉冷):慢冷使枝晶更粗,但固溶后仍有 W 相,硬度与快冷无差异(W 相仍消耗 Cu);

图 10. 炉冷的 Al-Cu-Mg-Ag-Sc 合金的SEM图像:(a) 铸态,(b) 固溶态,(c) 峰值时效+二次时效(400°C/24小时)样品。

  • 方案2:提高固溶温度:580℃ 以上 W 相溶解,但会形成 θ-Al₂Cu,同样消耗 Cu,最终硬度无提升;

图11. 固溶温度对硬度的影响。580℃固溶后峰值硬度略升,但600℃时θ-Al₂Cu大量形成,硬度骤降。

  • 方案3:添加 Si(0.15wt%):Si 未抑制 W 相,反而减少 V 相数量,400℃ 时效后期硬度低于无 Sc 合金(Si 促进 θ’-Al₂Cu形成,而非V相)。
图 12. Al-Cu-Mg-Ag-Sc-Si 合金在 400°C 下二次时效过程中的显微硬度演化,与 Al-Cu-Mg-Ag 和 Al-Cu-Mg-Ag-Sc 合金进行比较。

四、要让 V 相“发力”,先解决 W 相

这篇研究不仅验证了 V 相的潜力,更通过蠕变测试的细节分析,揭示了 W 相的“破坏力”——它不仅降低硬度,更通过减少 V 相数量,削弱了合金的抗蠕变能力。结合原文讨论,未来优化方向可聚焦两点:

  • 熔体纯度控制:该研究用石墨坩埚在空气铸造,可能引入氧化物杂质(论文中观察到 Cu 氧化物),成为 W 相成核点;而 Xue团队用氧化铝坩埚+氩气保护,熔体更纯净,可能减少 W 相;
  • 成分微调:Thermo-Calc模拟显示,适当降低 Cu 含量可缩小 W 相与 θ-Al₂Cu的溶解温度区间,或能找到“无 W 相”的固溶窗口(但需平衡 Ω/V 相数量,避免因 Cu 不足导致强化相过少)。

五、总结

1.V相的潜力:Sc 诱导的 V 相(Al₈Cu₄Sc)在 400℃ 下抗粗化,能通过提高应力指数(nᵃᵖᵖ≈17)增强位错阻碍,显著提升蠕变稳定性;
2.W相的瓶颈:W相(Al₈₋ₓCu₄₊ₓSc)优先消耗 Cu/Sc,导致V相数量不足,使含 Sc 合金硬度低于无 Sc 合金,蠕变性能也未能达到 Xue团队水平;
3.工艺的局限:凝固速率、固溶温度、Si 杂质均无法抑制 W 相,未来需从熔体纯度、成分微调入手,才能让 V 相真正“发力”。

声明:本文仅对原论文进行总结与解读,未引入任何外部内容。所有图表、数据、公式均源自原文。