📎DOI:10.1016/j.actamat.2025.121567
在航空航天、汽车轻量化领域,Al-Cu 合金因兼顾重量与强度成为“常客”,但它有个致命短板:温度超过 225℃ 时,核心强化相 θ’-Al₂Cu 会快速粗化,导致强度断崖式下跌。
2023年,Xue团队在《Nature Materials》提出:向 Al-Cu-Mg-Ag 合金中添加 Sc,能形成一种高稳定性的 V 相(Al₈Cu₄Sc),让合金在 400℃ 仍保持优异的抗蠕变、抗粗化性能。但这一“黑科技”能否稳定复现?铸造、热处理等工艺会如何影响 V 相的形成?
近日发表在《Acta Materialia》的一篇研究,通过系统实验验证了 V 相的存在,更揪出了制约性能的“隐形杀手”—— W 相。
一、研究背景:为什么聚焦 Sc-Al-Cu-Mg-Ag 合金?
Al-Cu 合金的“高温困境”与解决方案:
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传统 Al-Cu 合金:依赖 θ’-Al₂Cu 相强化,但 >225℃ 时 θ’ 会转变为稳定的 θ-Al₂Cu 并粗化,强度骤降; -
Al-Cu-Mg-Ag 合金:Mg、Ag 能诱导形成 Ω-Al₂Cu 相(50-100nm长、3nm宽),其抗粗化、抗蠕变能力优于 θ’,但 400℃ 下仍会粗化; -
Xue团队的突破:添加 0.3wt% Sc 后,Ω 相在 400℃ 时效时会转化为 V 相(Al₈Cu₄Sc,半径<10nm),V 相与 α-Al 基体保持共格,且长期高温下不粗化,大幅提升 400℃ 蠕变性能。
该研究的核心目标:复现V相的形成,并探究凝固速率、固溶温度、Si杂质对V相数量及合金蠕变性能的影响。
二、实验方案:3类合金+2种凝固+多组热处理
为精准验证工艺影响,研究设计了清晰的变量控制:
1. 合金成分(wt%)
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2. 核心测试:400℃ 压缩蠕变
- 测试条件:400±1℃,大气环境,试样先保温0.5h再加载;
- 数据记录:通过线性位移传感器记录应变,绘制应变-时间曲线,提取稳态蠕变应变速率 ε̇ ;
- 分析方法:用Norton幂律描述 ε̇ 与应力 σ 的关系,揭示蠕变机制:
其中:
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ε̇:稳态蠕变应变速率(s⁻¹,数值越小,抗蠕变能力越强); -
A:温度相关常数(400℃ 下固定,仅与合金本身相关); -
σ:施加压应力(MPa); -
nᵃᵖᵖ:表观应力指数(关键参数,反映蠕变主导机制): -
nᵃᵖᵖ≈3:扩散蠕变(原子沿晶界/位错扩散,不受析出相影响); -
nᵃᵖᵖ>5:位错蠕变(位错需绕过析出相,析出相的抗粗化能力直接决定蠕变性能)。
三、核心结果
1. 相演变:V 相能形成,但 W 相抢了“原料”
研究首先验证了 V 相的存在,但发现一个关键问题——含 Sc 合金中会同步形成 W 相(Al₈₋ₓCu₄₊ₓSc),消耗 Cu 和 Sc,导致 V 相数量不足。
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无 Sc 合金:400℃ 时效时,Ω-Al₂Cu 会粗化并转变为 θ-Al₂Cu(图3a-b),288h 后完全失去强化效果; -
含 Sc 合金: -
固溶后(图1d):枝晶间残留 W 相(Cu、Sc-rich,体积分数~1vol.%),这些W相在后续时效中不溶解; -
400℃ 时效后(图5):能观察到 V 相(Al₈Cu₄Sc,<10nm),且 288h 后无明显粗化(抗粗化能力优异),但 V 相数量密度仅为(1±0.2)×10¹⁹m⁻³,远低于Xue团队的1.8×10²⁰m⁻³。
图5:TEM下的V相。(a)400℃/4h时效,(b)400℃/288h时效,V相无明显粗化;(c)原子分辨率图证实V相结构与Xue团队一致。
图6. Al-Cu-Mg-Ag-Sc 合金经峰值时效和 400℃/288h 二次时效后的 STEM-EDS 图谱(亚微米析出相富含 Cu 和 Sc,与 V 相一致)
2. 力学性能:含 Sc 合金反而“变软”,但抗蠕变仍更优
(1)显微硬度:W 相导致含 Sc 合金硬度更低
从图 7 可见,含 Sc 合金的硬度全程低于无 Sc 合金,与 Xue团队结果相反:
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峰值时效:无 Sc 合金 1465±30 MPa,含 Sc 合金 1226±40 MPa; -
400℃ 时效 0.5 h:无 Sc 合金 750±4 MPa,含 Sc 合金 700±30 MPa; -
400℃ 时效 288 h:无 Sc 合金 637±30 MPa,含 Sc 合金 583±20 MPa。
关键:W 相消耗 Cu,导致峰值时效时 Ω 相数量减少,后续 V 相数量不足,硬度自然偏低。
图7. 400℃时效硬度演变。

(2)蠕变性能深度分析:V 相如何提升抗蠕变?3组关键差异揭示机制
研究通过“单应力测试”(无 Sc 合金)和“应力跳跃测试”(含 Sc 合金),获得了400℃ 下的蠕变行为规律,核心差异可总结为3点:
① 应变速率稳定性:含 Sc 合金“抗劣化”能力更强
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无 Sc 合金(Ω 相主导):位错蠕变区间(σ>9.9MPa)内,应变速率随时间显著上升。例如 13.2MPa 下,初始 ε̇ 为 3.1×10⁻⁷s⁻¹,测试结束时(累积应变~10%)升至 7.6×10⁻⁶s⁻¹,增幅达 20 倍。 原因:400℃ 下 Ω 相快速粗化,对位错的阻碍能力持续下降,导致变形加速;
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含 Sc 合金(V 相主导):仅在高应力(σ>15MPa)、长时间测试中,ε̇略有上升。例如 16.7 MPa 下,初始 ε̇ 为 2.0×10⁻⁷s⁻¹,53h 后升至 6.9×10⁻⁷s⁻¹,增幅仅 3 倍。 原因:V 相抗粗化能力强,即使长时间高温,仍能保持对位错的阻碍,变形稳定性更优。
② 应力指数差异:V 相改变了蠕变机制
通过Norton幂律拟合论文图8数据,得到不同合金的 nᵃᵖᵖ:
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无 Sc 合金:全应力区间 nᵃᵖᵖ≈9(纯位错蠕变),说明 Ω 相虽有强化,但未改变蠕变主导机制,且粗化导致 ε̇ 整体偏高; -
含 Sc 合金:呈现“双区间”特征(图8b): -
低应力(σ<15MPa):nᵃᵖᵖ≈3(扩散蠕变主导),此时 ε̇ 不受 V 相影响,数值稳定; -
高应力(σ>15MPa):nᵃᵖᵖ≈17(强位错蠕变),远高于无 Sc 合金的 9,说明 V 相对位错的阻碍作用更强——位错需要更高应力才能绕过 V 相,因此相同应力下 ε̇ 更低。
③ 与 Xue团队的差距:W相是核心原因
对比论文图 8b 中该研究与 Xue团队的数据:
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无 Sc 合金:两者 ε̇ 接近(说明测试条件一致); -
含 Sc 合金:Xue团队的 ε̇ 远低于该研究(例如σ=20MPa时,Xue的ε̇约1×10⁻⁸s⁻¹,该研究约1×10⁻⁷s⁻¹)。
此外,Xue团队采用拉伸蠕变,可能因空穴形核掩盖析出相粗化的影响;该研究用压缩蠕变,更真实反映了析出相粗化对 ε̇ 的影响(无空穴干扰),这也解释了为何该研究观察到 ε̇ 上升,而 Xue团队未提及。
图8. 400℃蠕变应变速率-应力曲线。(a)无Sc与含Sc合金的压缩蠕变数据,箭头表示ε̇随时间上升;(b)与Xue团队拉伸蠕变数据对比,可见该研究含Sc合金ε̇更高。
3. 工艺优化:凝固、固溶、Si 都没解决 W 相
研究尝试了3种优化方案,均未彻底抑制 W 相:
- 方案1:慢冷凝固(炉冷):慢冷使枝晶更粗,但固溶后仍有 W 相,硬度与快冷无差异(W 相仍消耗 Cu);
图 10. 炉冷的 Al-Cu-Mg-Ag-Sc 合金的SEM图像:(a) 铸态,(b) 固溶态,(c) 峰值时效+二次时效(400°C/24小时)样品。
- 方案2:提高固溶温度:580℃ 以上 W 相溶解,但会形成 θ-Al₂Cu,同样消耗 Cu,最终硬度无提升;
图11. 固溶温度对硬度的影响。580℃固溶后峰值硬度略升,但600℃时θ-Al₂Cu大量形成,硬度骤降。
- 方案3:添加 Si(0.15wt%):Si 未抑制 W 相,反而减少 V 相数量,400℃ 时效后期硬度低于无 Sc 合金(Si 促进 θ’-Al₂Cu形成,而非V相)。
四、要让 V 相“发力”,先解决 W 相
这篇研究不仅验证了 V 相的潜力,更通过蠕变测试的细节分析,揭示了 W 相的“破坏力”——它不仅降低硬度,更通过减少 V 相数量,削弱了合金的抗蠕变能力。结合原文讨论,未来优化方向可聚焦两点:
- 熔体纯度控制:该研究用石墨坩埚在空气铸造,可能引入氧化物杂质(论文中观察到 Cu 氧化物),成为 W 相成核点;而 Xue团队用氧化铝坩埚+氩气保护,熔体更纯净,可能减少 W 相;
- 成分微调:Thermo-Calc模拟显示,适当降低 Cu 含量可缩小 W 相与 θ-Al₂Cu的溶解温度区间,或能找到“无 W 相”的固溶窗口(但需平衡 Ω/V 相数量,避免因 Cu 不足导致强化相过少)。
五、总结
2.W相的瓶颈:W相(Al₈₋ₓCu₄₊ₓSc)优先消耗 Cu/Sc,导致V相数量不足,使含 Sc 合金硬度低于无 Sc 合金,蠕变性能也未能达到 Xue团队水平;
3.工艺的局限:凝固速率、固溶温度、Si 杂质均无法抑制 W 相,未来需从熔体纯度、成分微调入手,才能让 V 相真正“发力”。