反应条件优化
直链胺反应（标准条件 I）：胺（0.2 mmol）、DPPH（3.0 当量）、K₃PO₄（3.0 当量）、2-MeTHF（2.0 mL），室温、氩气氛围下白光 LED（50 W）照射 12 h，模型底物 1a 转化为产物 1b，收率 54%。该反应对空气和热敏感（空气氛围收率 36%，50℃收率 41%），且严格依赖光照，无光时收率 < 1%，DPPH 是唯一高效的羟胺试剂。
环胺反应（标准条件 II）：在标准条件 I 基础上，加入 H₂O（1.0 mL）、改用 K₂CO₃（3.0 当量），50℃反应，适配环状底物的氮原子删除。
底物适用性
线性胺：成功构建 1°-1°（2b）、1°-2°（3b-6b）、1°-3°（7b、8b）、2°-2°（9b-12b）、2°-3°（13b、14b）等多种 C (sp³)-C (sp³) 键，涵盖线性 – 线性、环 – 线性、环 – 环等框架，仅位阻较大的 3°-3° 偶联未成功。
合成策略：结合传统 C-N 键形成反应（N – 烷基化、还原胺化等），实现了烷基溴（15a₁）、酮（16a₁）、丙烯酰胺（17a₁）等多种烷基亲电试剂与伯胺的交叉偶联，得到 15b-20b 系列产物。
生物活性胺衍生物：雌酮、多巴胺衍生胺转化为烷基化产物 21b、22b；氨氯地平、阿格列汀经氮原子删除得到脱氨基烷基化产物 23b、24b（24b 收率 49%）；含 14 个不同氮原子的利拉利汀衍生物 25a 可实现选择性氮删除，展现出优异的化学选择性。反应对氰基、磺酰基、酰胺、酯、卤化物、未保护酚、杂芳烃及氧化敏感的二氢吡啶母核等官能团均有良好耐受性。
环状胺：适配 4-元环（35b）、5-6 元环（26b-34b、36b-38b）等不同环尺寸，涵盖碳环、环胺、环砜、环酮、内酯、内酰胺、环醚等多种骨架；多奈哌齐（35a）、地氯雷他定（36a）、色胺（37a）、拉帕替尼（38a）等生物活性化合物衍生物均能高效反应。
螺环与桥环化合物：N-螺杂环（39a-43a）转化为合成价值高的螺环核心 39b-43b（如 39b 收率 51%），这些螺环片段广泛存在于生物活性分子中；2 – 氮杂双环 [2.1.1] 己烷（44a）等桥环化合物可转化为双环 [1.1.1] 戊烷（44b）等宝贵的 3D 骨架，收率良好。
生物活性分子的编辑
药物分子修饰：线性药物芬普雷司（47a）、芬氟拉明（48a），环状生物活性化合物利他林酸（49a）、阿达格拉西布中间体（50a）、肾素抑制剂 – 1（51a）均能高效完成氮原子删除，得到相应类似物 47b-51b，其中 50b 可实现克级规模合成且无收率损失。
非天然肽修饰：含（S）-哌嗪-2 羧酸片段的非天然肽 52a、53a，经氮原子删除后转化为含脯氨酸残基的三肽 52b 和四肽 53b。
药物合成：开发了阿尔茨海默病治疗药物多奈哌齐的简洁合成路线，通过缺电子烯烃 54a₁与伯胺 54a₂的氮杂迈克尔加成（乙醇，60℃，12 h），再经 DPPH 介导的氮原子删除（两步一锅法），得到氮删除产物（收率 47%），后续经 Boc 脱保护和苄基化反应获得目标药物。
反应机理
关键中间体：胺与 DPPH 在碱性条件下形成 1,1 – 二烷基三氮鎓盐（如 1c，CDCl₃/H₂O 体系中 NMR 收率 99%），该中间体进一步重排为单线态异二氮烯（A）。
光照作用：无光时，异二氮烯（A） 二聚为四氮化合物或重排为腙（如 1d、1e、39e，39e 收率 66%）；可见光照射下，A 被激发为激发态单线态异二氮烯（A*），避免了上述副反应。
波长依赖实验：表明 525 nm 照射时反应活性最高。
自由基捕获实验：（2,2,6,6 – 四甲基 – 1 – 哌啶氧基为捕获剂）证实了烷基自由基和烷基二氮烯自由基的存在。
反应路径：一、 DPPH 在碱性条件下形成 1,1 – 二烷基三氮鎓盐，该中间体进一步重排为单线态异二氮烯（A）。二、无光时，异二氮烯（A） 二聚为四氮化合物或重排为腙（如 1d、1e、39e，39e 收率 66%）；可见光照射下，A 被激发为激发态单线态异二氮烯（A*）。三、A * 裂解生成烷基二氮烯自由基（B）和烷基自由基（C），B 进一步释放 N₂生成烷基自由基（D），最终 C 与 D 偶联形成 N-删除产物。