醇类化合物是药物、农药、香料和精细化学品中广泛存在的重要砌块，其高效合成方法备受关注。环氧化物的还原开环是合成醇的一种重要途径，但控制非对称环氧化物开环的区域选择性是一个长期挑战。在此，爱琴海大学（Ege University）Derya Gülcemal课题组介绍了一种以异丙醇为氢源，通过环氧化物的区域选择性转移加氢(TH) 合成Markovnikov醇和反Markovnikov醇的高效方法。一种[IrCl(cod)(NHC)]（cod = 1,5-环辛二烯，NHC = N-杂环卡宾）络合物作为前催化剂，可通过选择性 TH 生成单取代和 2,2- 二取代末端环氧化物，从而以良好到极佳的收率生成仲醇和叔醇。值得注意的是，本文发现一种NHC-Ir 和 Pd/C 协同催化方法可以引导反应的区域选择性，从而得到反Markovnikov醇。通过这种协同催化方法，可以使单取代和 2,2- 二取代末端芳基环氧化物发生转移加氢开环反应，形成线性醇，并使内部环氧化物发生挑战性反应，生成支链醇。本文研究亮点：
1. 绿色安全反应：使用异丙醇作为氢源，无需高压氢气，反应在空气中进行，操作简便、安全性高，符合绿色化学原则。
2. 区域选择性可调控：通过单一Ir催化剂或Ir与Pd/C协同催化，可分别实现Markovnikov型和反Markovnikov型开环，覆盖仲醇、叔醇和伯醇的合成。
3. 广泛的底物适用性：反应涵盖单取代、二取代芳基/烷基环氧化物，甚至内环氧化物，官能团容忍性良好，适用于复杂分子的后期修饰。
4. 合成实用性强：克级规模反应成功，部分产物可通过常规柱层析分离，具备实际应用潜力。
本研究开发了一种基于NHC-Ir和Pd/C协同催化的环氧化物转移氢化新方法，使用安全、廉价的异丙醇作为氢源，实现了区域选择性可调控的醇类合成。该策略具有很高的合成实用性和绿色化学价值，未来有望在药物合成和精细化学品制备中得到广泛应用。
图1. 催化方法（图片来源：J. Org. Chem.）
图2. 反应条件优化（图片来源：J. Org. Chem.）
图3. 底物范围（图片来源：J. Org. Chem.）
图4. 反应条件优化（图片来源：J. Org. Chem.）
图5. 底物范围（图片来源：J. Org. Chem.）
图6. NHC−Ir催化下1d的TH反应时间进程（图片来源：J. Org. Chem.）
图7. 控制实验（图片来源：J. Org. Chem.）
图8. 控制实验（图片来源：J. Org. Chem.）
图9. Hammett图（图片来源：J. Org. Chem.）
图10. 提出的机制（图片来源：J. Org. Chem.）