题型 1:电极反应式正误判断(占比最高)
解题步骤:
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先判装置(原电 / 电解)→ 定电极(负 / 正 / 阴 / 阳)→ 明确电极反应类型(氧化 / 还原); -
看 “环境”:电解质是酸性(H⁺参与或生成)、碱性(OH⁻参与或生成)还是熔融态(如熔融 Na₂O,用 O²⁻平衡),绝不能出现 “离子与环境不共存” (如碱性条件下反应式写 H⁺生成,错误); -
查 “守恒”:先看电子守恒(得失电子数相等),再看电荷守恒(反应式两边电荷相等,酸性用 H⁺、碱性用 OH⁻平衡),最后看原子守恒。
题型 2:离子 / 电子流向判断
避坑关键:牢记 “3 个不”:
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电子不进入电解质溶液(只在导线和电极上移动); -
电解质中阳离子不向负极 / 阳极移动(原电池阳离子→正极,电解池阳离子→阴极); -
原电池中,负极不发生还原反应,电解池中,阴极不发生氧化反应(避免 “电极类型与反应类型颠倒”)。
题型 3:电极产物 / 现象判断
解题逻辑:
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原电池:负极(通常溶解,如 Zn 负极逐渐变细)、正极(通常析出固体或生成气体,如 Cu 正极析出 Cu,H₂SO₄体系正极生成 H₂); -
电解池: -
阳极(活性电极:电极溶解,如 Fe 阳极变细;惰性电极:阴离子放电,顺序 S²⁻>I⁻>Br⁻>Cl⁻>OH⁻> 含氧酸根,如电解 NaCl 溶液阳极生成 Cl₂); -
阴极(阳离子放电,顺序 Ag⁺>Fe³⁺>Cu²⁺>H⁺(酸)>Fe²⁺>Zn²⁺>H⁺(水),如电解 CuSO₄溶液阴极生成 Cu,电解 NaOH 溶液阴极生成 H₂)。

题型 4:电化学计算(电子守恒法万能)
电化学计算的核心是 **“电子守恒”** —— 无论中间过程多复杂,同一电路中转移的电子数一定相等(负极失电子数 = 正极得电子数;阳极失电子数 = 阴极得电子数)。
解题步骤:
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找出 “已知量” 对应的电极反应(如生成 0.1mol H₂,对应 2e⁻转移:2H⁺ + 2e⁻ = H₂↑); -
计算转移电子的物质的量(n (e⁻)); -
根据 “n (e⁻) 相等”,计算目标产物的量
避陷阱:5 类高频错误选项特征
- 环境矛盾
:如碱性条件下反应式含 H⁺,酸性条件下含 OH⁻(例:“碱性氢氧燃料电池负极反应:H₂ – 2e⁻ = 2H⁺”→ 错误,应为 H₂ + 2OH⁻ – 2e⁻ = 2H₂O); - 电极颠倒
:原电池中说 “正极发生氧化反应”,电解池中说 “阴极发生氧化反应”(直接排除); - 离子流向错
:原电池 “阳离子移向负极”,电解池 “阴离子移向阴极”(记准 “正吸正、阴吸正”); - 放电顺序错
:惰性电极电解时,阳极说 “OH⁻先于 Cl⁻放电”(实际 Cl⁻>OH⁻,电解 NaCl 溶液阳极生成 Cl₂,不是 O₂); - 计算忽略电子守恒
:直接用 “物质的量之比” 计算,不考虑每个反应的电子转移数(如认为 “生成 1mol H₂和 1mol O₂转移电子相等”→ 错误,H₂对应 2e⁻,O₂对应 4e⁻)。